현재 우리나라의 수자원 중 사용할 수 있는 물은 극히 제한 되어 있으며, 물 사용량 증가와 폐수의 막대한 증가로 수자원 확보 및 관리가 지속적으로 필요한 실정이다[1]. 호소의 경우 오염물질의 유입으로부터 생물 분해와 같은 자정능력으로 회복 가능하나, 각종 오수 유입의 증가로 자정 한도를 벗어나고 있다. 과잉으로 공급된 오염물로 인하여 조류나 식물성 플랑크톤의 이상 증식으로 촉진되어 부영양화가 발생되고 생태계 균형파괴로 이어져 호소수 이용이 점차 어려워지고 있다[2-3].

기존의 조류 증식 억제방법의 경우 물리적 방법은 막대한 비용이 발생하고, 화학적 방법은 2차 환경오염이 발생하는 등 많은 문제점을 가지고 있다[4]. 따라서 이러한 문제점이 보완된 생물학적 방법이 새로운 대안으로 제시되고 있으며, 그 중 생물막법은 미생물의 대사를 통해 질소와 인을 소비하여 수질오염 제어에 효과적으로 다른 공법에 비해 유지 관리가 용이하여 담체를 이용한 생물막 공정에 대한 연구가 늘어나고 있는 추세이다. 지금의 생물막법은 주로 하·폐수 위주로 개발되어 있기에 호소의 여건에 맞춘 새로운 담체 및 방법 연구를 통해 효과적인 조류 증식 제어가 가능할 것으로 기대된다. 따라서 조류 발생 사전 억제를 통해 양질의 수자원 확보와 친수용 호소의 수질 개선을 위해 호소에 적용 가능한 새로운 담체로 섬유상 담체를 이용하고자 하였다. 섬유 소재의 경우 뛰어난 내구성과 저가의 제품을 구하기 용이하다는 점에서 수처리 분야에서 폭넓게 이용되고 있다.

본 연구에서는 호소의 수질 조건에 맞는 새로운 친환경 기술 연구가 필요함에 따라 부영양화 호소에서의 섬유상 담체의 생물막으로써 적용 가능성을 분석하고, 담체의 경우 물리적 특성에 따라 처리 효율이 크게 좌우되므로 섬유상 담체의 물리적 특성 분석과 기존 생물막 공정의 담체와 비교를 통하여 적합한 담체 선정 후 부영양화 호소에서의 조류 증식 억제효율에 대해서 연구하였다.

2.1.1. 섬유상 담체(Fibrous Carrier)

본 실험에 사용되는 담체는 Table 1에 종류에 대해서 나타내었다. 담체는 울산의 (주)태성산업의 섬유상 담체로써 시중에서 구입이 용이하며, 가격이 저렴한 범용소재를 사용하였다. 담체를 수중에 설치하였을 때 수직으로 일정한 형태를 유지하도록 폴리에틸렌(Polyethylene) 재질의 부력재를 담체의 상부에 부착하여 설치하였다.

2.2.1. 섬유상 담체의 생물막 부착 특성 및 물리적 특성 비교

섬유상 담체 9종의 물리적 특성 및 생물막 부착량을 비교 하기 위해서 기공의 크기 및 기공율, 비표면적, 표면 거칠기 등을 분석하였고, 식 (1), (2)에 따라 담체 생물막 형성량과 두께를 측정하였다[5]. 이는 생물막 담체로써 가장 적합한 담체를 선정하기 위해 생물막 부착량 비교 실험으로 Table 2의 인공오염용수에 부산시 S 하수처리장의 2차 반송슬러지를 주입하여 시간 경과에 따른 생물막 형성량과 두께 분석을 통하여 우수한 담체를 생물막 담체로 선정하여 사용하였다.

여기서, A₁ : The initial weight per area of the fibrous carrier A2 : The biofilm formation weight per area of the fibrous carrier

여기서, W₁ : The dry weight of the carrier W2 : The wet weight of the carrier d : The density of the water (=1.02) S : The surface area of the carrier

2.2.2. 호소에서의 영양염류 제거 및 조류 증식 억제 효율

본 실험은 호소 수질 조건에서 담체에 의한 조류 증식 억제 효과와 영양염류 제거 효율을 분석하기 위한 실험으로 Figure 1에 나타나 있는 반응조 1개의 규격은 1,220 mm(L) × 630 mm(W) × 800 mm(H), 두께 20 mm의 폴리카보네이트(Polycarbonate)소재를 사용하여 2개의 반응조를 제작하였다. Table 2의 조건을 바탕으로 실험군과 대조군에는 BOD 5 mg/L, T-N 3.0 mg/L, T-P 0.3 mg/L의 수질 조건을 적용하였으며, 식물성장용 형광등을 12 hr/day로 조사하였다. Table 3의 조건으로 영양염류를 제조하여 500 mL/day로 주입해주었으며, 대조군에는 담체를 설치하지 않았다.

담체의 경우 Young[6]에 따르면 담체의 유형, 크기 및 형태가 미생물의 체류 특성과 처리효율에 영향을 미치게 되며, 생물막은 유기물의 흡착, 미생물의 이동과 부착, 미생물 증식에 따른 생물막의 탈리(detachment)와 같은 과정을 거쳐 이뤄지며, 담체 기공률, 거칠기 등에 인하여 달라지고, 그 외에도 온도, pH, 영양물질의 농도 등의 영향을 받는다.

3.1.1. 생물막 부착량 및 두께

본 연구에서는 부영양 수질 조건에서 담체에 부착되는 생물막량 변화를 통하여 미생물이 부착 성장 할 수 있는 최적의 조건을 가지는지에 대한 평가를 하였다. 담체가 수질 정화용 담체로 적합한지 판단하기 위해서는 생물막이 형성 후 유지되어야 하며, 그 결과는 Figure 2에 나타내었다. Figure 2(a)는 시간 경과에 따른 생물막 부착량에 대해서 나타낸 것으로 6시간 단위로 측정하여 총 60시간 동안 진행하였다. 9가지 섬유상 담체의 60시간 동안의 부착량 변화를 살펴보면, P.E.T. 담체는 5.30-5.70 mg의 부착량을 보이며, 이를 제외한 P.P.는 0.01-0.07 mg, Nylon 담체에서는 0.00018~0.042 mg의 소량의 생물막이 부착되었다. P.E.T 재질 중에서도 150 g의 담체는 60시간 동안에 급격한 탈리 없이 꾸준하게 증가하여 안정적인 경향을 보였다. Figure 2(b)에는 식 (2)에 따른 생물막 두께를 나타낸 것으로 생물막으로 이용되고자 할 때 적정두께는 1.0-2.0 mm 사이로 보는데, LaMotta 등[7]에 따르면 일정량 이상 충분히 두꺼워지면 더 이상 증가하지 않는다고 하였다. P.P는 0.29-0.49 mm, Nylon은 0.24-0.68 mm의 부착두께를 나타냈으며, P.E.T. 재질의 섬유상 담체가 0.98-1.88 mm 사이 범위에서 형성되어 적정두께 범위안에서 생물막 두께가 형성되는 것을 알 수 있다. 그 중에서도 앞 실험 결과에서와 동일하게 150 g이 큰 변화 없이 유사한 두께로 지속됨에 따라 이에 9가지 섬유상 담체 중에서 P.E.T. 150 g 담체가 안정적인 부착을 보이며 생물막 담체로써 적합한 것으로 판단된다.

3.1.2. 담체 물성 분석

섬유상 담체 9가지의 담체의 형상을 주사전자현미경(SEM)으로 촬영하여 Figure 3에 나타내었고, 물리적 특성값 등을 Table 4에 정리하였다. 담체의 기공율은 미생물의 크기와도 상관이 있으며, 미생물의 크기에 적합한 세공이 많이 존재 할수록 유리하여 다공성 담체에서는 생물막이 잘 형성된다. 담체의 표면 거칠기는 미생물의 초기 부착에 중요한 인자로 친수성 담체를 거칠게 하면 친수성 증가와 더불어 표면 거칠기 효과가 함께 작용하여 미생물 부착성이 증가한다. 표면이 거칠수록 부착에 이용되는 면적이 넓으며, 거친 표면의 틈은 미생물이 유체의 전단력에 견딜 수 있는 힘이 강하게 작용되도록 해준다고 할 수 있다[8-10]. 폴리프로필렌과 폴리에스터 재질의 경우 낮은 중량과 얇은 두께를 가질수록 기공율이 높았으며, 폴리프로필렌, 나일론은 두께가 두꺼울수록 거친 경향을 보였다. 앞의 생물막 부착실험에서 높은 값을 보인 폴리에스터 재질의 경우에는 가장 좋은 부착량을 보인 폴리에스터 150 g이 제일 높은 거칠기와 높은 값의 기공율을 가짐을 알 수 있다.

따라서 본 연구에서는 60시간 동안의 생물막 부착실험에서 6.20 mg/m²으로 가장 높은 생물막 부착량을 보이고 1.88 mm로 안정적이고 두꺼운 생물막을 유지하며, 44.79%의 기공율과 3.78 μm의 거칠기를 가지는 폴리에스터 150 g의 담체를 9가지의 섬유상 담체들 중 수처리용 담체로 이용하기 가장 적합한 것으로 판단하여 이를 이용하여 부영양화 수질 조건에서의 영양염류 제거 및 조류증식 억제 효율성을 분석하였다.

Seo[11], Kim[12]에 따르면 영양염류는 부영양화의 주요인으로, 섬유상 담체를 이용하였을 때 영양염류의 제거율을 보기 위해서 실험을 진행하였다. 일반적으로 호소에서는 무기질소의 형태별 비율을 보면 긴 체류시간에 따라 질산화 작용과 조류가 암모니아 형태의 질소를 우선 섭취함에 따라 질산성 질소의 형태가 비교적 높은 비율로 존재하며 아질산성 질소의 형태는 거의 존재하지 않는다[13,14]. 본 연구에서는 실험군(R1)과 대조군(R2)의 질소 제거 효율을 평가하고자 질산화 반응 및 탈질화 반응에 걸쳐서 일어나는 총 질소량의 변화를 Figure 4에 나타내었다. 3주간의 운전기간 동안 실험군에는 담체를 설치하고 대조군에는 담체를 설치하지 않고 500 mL/lday 씩(BOD 20 mg/L, T-N 3.0 mg/L , T-P 0.3 mg/L) 영양 염류를 주입하며 운행하였다. 총 질소의 경우 시간이 경과함에 따라 실험군에서는 14.59% 감소하였으며 대조군에서는 23.22%로 증가하였다. 총 질소의 경우 앞서 말한바와 같이 질소의 총합으로 큰 효율이 나타나지 않는다. 그러나 수중에서 독성을 띄는 암모니아성 질소는 실험군에서 79.02%의 감소율을 보이고 대조군에서는 12.32의 감소율을 나타낸다. 질산화 반응은 암모니아성 질소(NH₄-N)가 호기성 조건에서 독립영양 박테리아(질산화미생물)에 의해 아질산성 질소(NO₂-N)를 거쳐서 다시 질산성 질소(NO₃-N)로 산화되는 과정이다. 암모니아성 질소가 아질산성 질소로 산화에 하는 반응에 관여하는 미생물은 Nitrosomonas와 Nitrocess로 알려져 있으며, 아질산성질소의 산화에는 Nitrobacter가 관여하는 것으로 보고된다[15].

따라서 식 (3), (4)에 따라서 암모니아성 질소는 질산화 과정을 통해 아질산성 질소를 거쳐 질산성 질소로 산화되어 제거되어 진다. 암모니아성 질소가 nitrosomonas 미생물에 의해 아질산성으로 변환되는 단계가 더 우수성을 띄긴 하지만 nitrobater의 성장 속도가 더 빠르기 때문에 아질산성 질소보다는 질산성 질소가 많이 생기게 되며 이는 Figure 4에 나타나 있는 실험군에서의 질산성 질소 122% 증가와 아질산성 질소 33% 증가량을 비교하여 증명할 수 있다. 이는 질산화 미생물이 질산화 반응을 진행하면서 탄소원으로써 유기물을 사용하면서 나타나는 경향으로 정상적인 질소제거가 일어났다고 판단된다[16]. 또한 질산성질소의 경우 7일까지 증가하다가 점차 감소하는 모습을 보였으며, 이는 식 (5)의 탈질반응에 의한 것으로 볼 수 있다.

다음으로는 인 제거율을 분석하였다. 총 인은 정인산염, 축합인산염, 유기인산염의 합으로 생명체의 일차생산력을 제한하는 영향소이며 침전물은 여러 수생지역에서 인의 이용성에 중요한 역할을 한다. Greenberg[17], Lee[18] 등에 따르면 생물학적 인 제거 방법은 미생물의 대사를 전환시키는 환경을 통해 세포성장에 필요한 양보다 많은 양의 인을 섭취하여 제거하는 방법이다. Figure 5는 운전 기간 내의 총인과 인산염인의 변화량으로 인의 농도는 담체 실험군에서 초기에 미세하게 증가하였다가 감소하는 경향을 보였고 대조군에서는 지속적으로 증가하면서 시간이 지날수록 일정 농도를 유지하였다. 이는 반응조 내에서 발생된 녹조가 다른 미생물에 동화되어 간다는 것이다. 실험군에서 총인의 제거효율은 6.36%를 보이며 인산염 인은 14%의 제거율을 보인다. 실험군에서 인의 농도가 감소하는 경향을 보이는 것은 반응조 내의 조류에 의해 담체 부착 생물막에 있는 미생물이 소모 및 흡수시킨 것으로 판단되며, 대조군에서는 조류 이외에 경쟁자가 없어 인의 농도가 상승한 것으로 판단된다. 담체가 설치되지 않은 반응기 내 에는 조류가 발생하게 되면 조류 이외에는 다른 것이 발생되지 않는다. 하지만 담체가 설치되어 있는 반응기의 경우에는 조류를 포식하는 미생물이 생긴다는 것이다. 조류에 증식되어 있는 부착성 원생동물이나 물고기 등에 의해 인이 생체 속으로 동화되어 진다. 대조군에는 동화작용이 없기 때문에 인이 그대로 남아있는 것으로 판단된다. 따라서 물속의 인은 물고기나 미소동물 등이 생체로 인을 흡수하는 만큼 농도가 감소한다.

식물 플랑크톤은 온도, 광도 등의 환경 요인의 변화로 인하여 성장 특성이 달라지기도 한다[19-21]. 따라서 본 연구에서 설치한 담체의 역할은 형성되어진 생물막 이용하여 수처리와 호소 내에서 수중으로 투과되어지는 광을 차단을 통해 클로로필-a의 성장을 억제시키고 동물성 플랑크톤의 서식지 공간을 제공해주기도 한다. Figure 6은 시간 경과에 따른 동물성 플랑크톤과 식물성 플랑크톤의 변화량을 나타낸 것이다. 실험군과 대조군에서 초기 에는 동물성 플랑크톤이 7.0 cells/cm², 2.0 cells/cm² 존재하며 실험군의 경우 담체 생물막 초기 배양으로 인해 더 많은 동물성 플랑크톤이 존재하고 있음을 알수 있다. 식물성 플랑크톤은 초기에는 동물성 플랑크톤과 마찬가지로 실험군에서 2,334 cells/cm², 대조군에서 153 cells/cm²로 더 많은 량의 식물성 플랑크톤이 존재하였다. 시간이 경과함에 따라 실험군에서는 동물성 플랑크톤이 식물성 플랑크톤을 섭취함에 따라 동물성 플랑크톤들이 번식하여 61%의 성장률을 보이며 계속해서 증가하고 식물성 플랑크톤은 초기에 비해 77% 줄어드는 경향을 보였다. 대조군의 경우 미세하게 존재하고 있던 동물성 플랑크톤은 시간이 경과함에 따라 줄어들다 9일차에 모두 사멸하였다. 동물성 플랑크톤이 모두 사멸한 뒤 9일 차부터 89% 급 상승하였고, 초기의 농도에 비해 99% 상승하여 식물성 플랑크톤 급격하게 증가하는 경향을 보였다. 하지만 동물·식물성 플랑크톤의 증감량 만으로 조류증식억제 효율이 높다고 판단하기에는 부족하므로 조류에 존재하는 녹색 색소인 클로로필-a의 농도를 함께 분석하여 Figure 7에 나타내었다.

Figure 7에서 볼 수 있듯이 담체 실험군 에는 3주차에 들어서면서 부터 소량의 녹조류가 생성되었고 대조군의 경우에는 2주차부터 녹조류가 생기며 3주차에는 육안으로 확인할 수 있을 정도로 생긴 것을 확인 할 수 있다. 조류 생성량은 실험군 대조군의 수체 내 클로로필-a의 농도차이를 이용하여 계산하고 계산식은 아래 식 (6)과 같다.

여기서, X₁ : The initial concentration of the Chlophyll-a X2 : The measure time concentration of the Chlophyll-a (T2-T1) : The time interval of the sampling (d)

담체 실험군에서 조류 생성량은 초기에 비해서 38% 생성되었으나 시간이 경과하면서 성장률이 감소되는 추세이나 대조군에서는 초기에 99.21%로 급격이 증가하여 조류가 제어 되지 못하고 번식한다고 판단된다.

본 연구에서는 섬유상 담체를 이용하여 생물막 담체로써 적합성을 평가하고 부영양화 호소에 적용하였을 때의 수질개선 및 조류 증식 억제 효율 분석을 통해 다음과 같은 결론을 도출하였다. 9가지의 섬유상 담체의 부착성 및 특성 비교분석에 따르면 폴리에스터 담체가 일정한 생물막 부착과 1.0-2.0 mm 사이의 안정적인 생물막 두께가 유지되어 생물막이 유체 저항을 견딜 수 있을 정도로 형성됨을 알 수 있다. 생물막 부착에 있어서 중요한 영향 인자로 작용하는 물리적 성질인 기공율과 표면 거칠기가 다른 담체 비해 과도하게 높거나 낮지 않아 생물막 형성이 어려운 경향을 보이지 않고, 안정적인 값을 가지는 것으로 나타났다. 선정된 폴리에스터 담체를 이용하여 부영양화 호수 조건에서 실험을 진행한 결과, 부영양화 및 조류 증식의 주원인이 되는 영양염류의 제거율 또한 시간이 경과함에 따라 영양염류 농도가 점차 증가하는 대조군과는 달리 담체를 설치해 둔 실험군에서는 질소는 14.59%, 인은 6.36% 감소하였다. 온도, 광도 등의 변화에 영향을 받는 동․식물 플랑크톤과 클로로필-a의 수치를 통하여 조류 증식율을 유추한 결과, 실험군에서는 담체 설치에 따른 광차단 및 영양염류 제거에 따라 식물 플랑크톤 성장이 대조군에 비해 77% 억제되었으며, 대조군에서는 급격히 증가하여 99.94% 증가하는 경향을 보였다. 따라서 섬유상 폴리에스터 담체를 부영양화 호소에 설치하여 생물막을 통한 영양염류 제거와 광차단 및 식물 플랑크톤 성장 조절을 통하여 자연친화적인 생물학적 조류 증식 억제가 가능한 것으로 판단된다.