최근 한강수계의 수돗물 이취미로 인한 민원발생과 부영양화 현상으로 조류 문제가 급증하기 시작하였다. 이에 따라 기존의 재래식 정수처리공정으로 처리가 어려운 미량의 유기화합물 및 합성유기물과 조류를 제거하기 위해 고도정수처리공정 도입의 필요성이 지속적으로 제기되고 있는 실정이다. 국내 상수도시설기준에 따르면 고도정수처리는 활성탄, 오존, 생물처리 및 스트리핑(Stripping) 처리 등을 단독 또는 조합하여 처리하는 방식이라고 정의하고 있다(MOE, 2011). 소독은 수인성 질병을 억제하는데 필수적이나 일부 발암성이 있는 소독부산물을 형성한다. 염소 처리된 물의 섭취와 암 발생의 관련성을 설명하기에는 충분하지 않지만 클로로포름, 브로모포름 및 디클로로아세트산 등 일부 소독부산물을 USEPA에서는 Group B2로 분류하여 발암 가능성이 있는 독성물질로 분류하고 있다(Westerhoff et al., 2005). 현재 먹는 물 수질기준 항목들은 통상의 정수처리에 의해 대부분 제거가 가능하다. 그러나 트리할로메탄 전구물질, 트리클로로에틸렌, Geosmin, 2-MIB, 색도, 미량유기물질 등의 오염물질은 표준정수처리방법으로 제거하기 어려운 실정이다(Baek et al., 2007).

특히, 자연유기물질(Natural Organic Matter, NOM)은 인체에 유해한 소독부산물을 형성하는 전구물질로 작용하기 때문에 최근 많은 관심의 대상이 되고 있다(Gang et al., 2002). 자연유기물은 TOC, DOC, UV254로 표기가 되는데 지표수의 경우 하천 상류에서 1~3 mg/L 범위로 나타나며, 하천 본류에서는 2~10 mg/L 정도라고 보고하고 있다(MOE, 2012). 또한 Whelton and Dietrich (2004)은 미국 정수장에서 TOC가 평균 4 mg/L로 나타난다고 보고하였다.

정수처리공정에서 NOM은 맛·냄새를 유발하고 소독공정에서 염소와 반응하여 트리할로메탄(Trihalomethanes, THMs)과 할로아세틱에시드(Haloacetic acid, HAAs)와 같은 소독부산물(Disinfection By-Products, DBPs)을 생성한다. NOM을 제거하기 위한 공정으로는 활성탄, 막여과, 오존산화 등이 있다. 또한 처리 후 잔류하는 NOM은 관로 내부에서 미생물 성장의 기질로 작용하여 급수관이나 물탱크에서 세균번식 등의 2차 오염을 유발한다(Ishii et al., 2004). 소독부산물 관리를 위한 국내·외 TOC 관리 기준의 경우 국내는 아직 명확한 기준을 제시하지 않고 있으며, 국외의 경우도 일본(5 mg/L 이하)을 제외한 나머지 국가들도 관리기준이 없는 실정이다. 또한 조류 발생 시 정수장에서는 약품에 의한 응집침전 장애 및 여과지 막힘 현상 등 운영관리의 어려움을 겪고 있으며, 조류 사멸을 목적으로 과량의 염소를 주입함으로써 소독부산물의 생성과 양질의 수돗물을 생산하는데 문제가 되고 있는 실정이다.

이에 따라 본 연구에서는 조류 대량발생에 따른 문제로 NOM 제거를 위해 분말활성탄(Powdered Activated Carbon, PAC)과 막여과시설 및 F/A (Filter/Adsorber) 복합공정을 적용하였으며, 소독부산물 제어를 위한 후염소 주입방안을 평가하고자 한다.

본 연구는 소독부산물 생성의 전구물질인 NOM을 제거하기 위해 PAC와 막여과시설 및 F/A 복합공정을 구성하였으며, Lab. scale test와 Pilot plant 운전을 통해 고도정수처리공정의 적용 가능성을 평가하고자 한다. Lab. scale test는 Jar-test를 이용하여 NOM 제거를 위한 최적 PAC 주입량 도출과 NOM 농도별 소독부산물 발생특성을 알아보았으며, Lab. scale test 결과를 토대로 Pilot plant를 구성하여 현장 적용성을 평가하였다.

북한강 수계에서 발생된 최대 NOM 농도를 분석하여 Lab. scale test를 실시하였다. 실험에 사용된 NOM 성상은 Humic acid (SIGMA-ALDRICH, CAS 1415-93-6)를 이용하여 제조하였으며, PAC 주입농도별 TOC 제거 특성을 통해 최적의 PAC 주입량을 도출하였다. TOC 유입농도는 북한강 수계에서 채수한 샘플을 분석하여 최대 발생농도를 기준으로 설정하였다. 반응시간은 급속교반 30분으로 설정하였으며, 반응이 종료된 후에는 GF/C filter로 여과하여 TOC를 분석하였다. 실험에 사용된 PAC는 석탄계열로 된 분말활성탄을 사용하였으며, 200 mesh에서 체잔류물이 10% 이하, 요오드흡착력 950 mg/g 이상, 메틸렌블루 탈색력 150 mL/g 이상인 제품을 사용하였다. Table 1에는 NOM 제거를 위한 Lab. scale test 조건을 나타내었다.

[Table 1.] Experimental conditions of Lab. scale test for NOM remove

Experimental conditions of Lab. scale test for NOM remove

조류의 발생으로 정수장에 NOM이 대량 유입될 경우 현재 조류사멸의 목적으로 착수정에 전염소를 투입하는 기존의 정수처리공정은 공정 내에 소독부산물 생성을 증가시킬 수 있다. 이에 따라 전염소 주입 대신 고도처리를 통해 NOM을 제거하고 정수지 이전에 후염소를 주입하는 방안을 고려하였다. 먹는 물 수질기준 이내로 소독부산물의 발생을 최소로 하기 위해 NOM 농도별 소독부산물 발생특성을 평가하였다. 이를 통해 고도처리를 거친 후 최대로 유출 가능한 NOM 농도를 설정하고자 하며, 후염소 주입의 적용가능성을 평가하고자 한다. 소독부산물 발생특성을 평가하기 위한 Lab. scale test는 NOM 농도별로 실험조건을 구분하였으며, 염소 소독제는 차염소산나트륨 (NaOCl)을 사용하였으며, 반응시간의 경우 정수지의 체류시간을 근거로 설정하였다. 아래 Table 2에 소독부산물 발생 실험조건과 Fig. 1에는 Lab. scale test 실험장치를 나타내었다.

[Table 2.] Experimental conditions of Lab. scale test for DBPs production

Experimental conditions of Lab. scale test for DBPs production

[Fig. 1.] Lab. scale experimental equipment.

Lab. scale test 결과를 바탕으로 고도정수처리공정을 구성하였다. PAC+Membrane+F/A 복합공정 구성을 통해 NOM 제거와 후염소 주입을 통한 소독부산물 제어방안을 수립하고자 한다. 복합공정 구성은 부지가 좁은 중·소규모 정수장의 특성상 소요부지가 적은 F/A를 추가 고도정수처리공정을 구성하였다. 막여과시설 유입 전 PAC 혼합조를 설치하여 Lab. scale test에서 도출된 최적 PAC 주입량을 설정하였다. 막여과시설과 F/A의 구성은 조류발생으로 인한 NOM 뿐만 아니라 이·취미물질을 동시에 제거를 위하여 복합공정을 구성하였다(Choi et al. 2014).

PAC+Membrane+F/A 복합공정의 효율을 평가하기 위해 기존 재래식 정수처리공정인 모래여과와 F/A 단독공정을 비교하였으며, Pilot plant 적용방법을 Fig. 2에 나타내었다. 고도처리공정에 사용에 Membrane은 중공사막으로 하이드로필릭 폴리순폰 재질로 이루어져 있으며, 공칭공경은 0.02 μm, 여과면적 93 m², 최대운전 투과성은 20℃에서 550 L/m²·hr·bar이다. 운전은 순환여과 방식으로 이루어져 있다. F/A의 경우 처리용량 11 m³/일로 여과면적 0.109 m², 여과속도 101 m/일, EBCT는 14.4 min으로 구성되어 있으며, 여과층은 여과사리 0.2 m, 여과사 0.3 m, 활성탄 1.0 m으로 이루어져 있다.

[Fig. 2.] Composition of Pilot plant and operation conditions.

TOC 분석의 경우 Dohrmann TOC 분석기 (Dohrmann Phoenix 8000)을 이용하여 Persulfate-Ultraviolet Oxidation method로 분석하였으며, 분석 전 시료는 0.45 μm 여과지로 고형물을 분리하였다. 소독부산물은 THMs와 HAAs를 측정하였다. THMs 분석은 FID (Flame Ionization Detector)와 Rtx 502.2 칼럼(내경 0.25 mm×30 m)이 장착된 Varian 3600 Gas Chromatograph 시스템을 이용하여 Purgeable Organic Compounds in Water by Capillary Column Gas Chromatography (US EPA, 502.2)로 분석하였다. HAAs의 경우 ECD(Electronic Capture Detector)와 HP-1칼럼(내경 0.25mm×길이 60m)이 장착된 Gas Chromatograph를 이용하여 Microextraction method (US EPA, 552)로 분석하였다.

NOM 제거를 위한 최적의 PAC 주입량을 도출하기 위해 PAC 주입량에 따른 TOC 제거특성을 Fig. 3에 나타내었다. 일반적으로 NOM 흡착에 대한 분말활성탄의 접촉시간은 10분 이내로 알려져 있다(Park, 2006). 그러나 본 연구에서는 조류발생에 따른 NOM 뿐만 아니라 이·취미물질 제거까지 고려하여 안정성 확보를 위해 30 분으로 설정하였다. TOC 초기농도는 5.0 mg/L로 설정하였으며, PAC 5, 10, 15, 20, 25 및 30 mg/L를 주입하였을 경우 TOC 평균농도는 각각 3.545, 2.479, 1.721, 0.298, 0.196 및 0.173 mg/L를 나타내었다. PAC 주입량 20 mg/L에서 TOC 평균농도가 급격히 감소하는 것을 확인하였다. PAC 주입량 20, 25, 30 mg/L에서 TOC 제거효율은 각각 94.0, 96.0, 96.5%로 높은 제거효율을 보였다. 기존 연구를 고찰한 결과 표면이 개질된 PAC를 이용한 DOC 제거에 관한 연구에서 DOC 제거효율이 75%로 나타났으며, PAC 칼럼을 통해 대부분 유기물 제거가 이루어진다고 보고하고 있다(Kim and Seo, 2011). 이와 같이 효율적인 NOM 제거를 위해 PAC 적용이 타당할 것으로 판단된다. 그러나 TOC는 고분자 물질로 알려져 있어 장시간 활성탄을 사용할 경우 활성탄의 공극을 폐색시켜 흡착능력이 저하시키기 때문에 PAC 운전의 주의가 요구되기도 한다(Kameya et al., 1998). 따라서 PAC 주입량에 따른 TOC 제거특성을 평가한 결과 최적의 PAC 주입량은 20 mg/L로 유지하는 것이 적절하다고 판단된다.

[Fig. 3.] Results of removal TOC concentration with PAC dosage.

기존 재래식 정수처리공정에서 조류 사멸을 목적으로 한 전염소 및 중염소 투입은 NOM과 반응하여 공정 내에서 소독부산물 생성을 야기시킨다. 소독부산물은 발암성 물질로 정수처리공정 내 발생 억제가 반드시 필요하며, 전구물질인 NOM 제거가 공정 내에서 반드시 필요하다. 이에 따라 Lab. scale test를 통해 소독부산물 생성을 최소로 하기 위한 NOM 농도를 도출하였으며, 그 결과를 Fig. 4에 나타내었다. 소독부산물은 THMs와 HAAs 농도 측정을 통해 확인하였다. TOC 농도 0.1, 0.5, 1.0, 1.5 및 2.0 mg/L에서 THMs 생성은 각각 평균 0.040, 0.069, 0.086, 0.112 및 0.134 mg/L로 나타났다. 또한 HAAs의 경우 0.017, 0.052, 0.064, 0.092 및 0.108 mg/L로 분석되었다. 소독부산물 형성은 수온, 소독제 농도, 접촉시간 등 수질인자와 전구물질 특성에 따라 크게 영향을 받는다(Zhang et al., 2009). 본 실험결과를 토대로 THMs의 먹는 물 수질기준(0.1 mg/L)을 만족하기 위해서는 TOC 1.0 mg/L 이하로 유지되어야 할 것으로 판단된다. Stewart et al. (1990)의 연구에서는 유입수에서 유기물 제거를 통해 소독부산물의 생성을 크게 감소시킬 수 있다고 보고하고 있으며, 국외의 경우 소독부산물의 종류와 농도 규제가 강화되면서 소독부산물의 전구물질인 NOM 제거효율을 향상시키는데 목표를 두고 있다.

[Fig. 4.] Characteristic of product THMs and HAAs with TOC concentration.

또한 TOC, DOC 등은 수돗물을 정수처리할 경우 염소 소독과정에서 발암물질인 THMs를 생성하므로 수질관리에 있어 자연유기물 처리가 매우 중요함을 제시하고 있다(Thurman, 1985; Wetzel, 1984). 따라서 염소 투입 전 고도정수처리를 통해 자연유기물을 제거해야 할 경우 TOC 농도를 1.0 mg/L이하로 처리가 이루어져야 할 것으로 사료된다.

Pilot plant 운전은 약 3개월간 진행하였다(2014.7-2014.9). Pilot plant 운전은 PAC 혼합조에서 충분한 체류시간을 거친 후 Membrane을 통과하여 막 여과수를 F/A로 유입되도록 구성하였다. PAC와 혼합된 원수는 순환여과방식에 의해 Membrane을 거치도록 하였으며 일부 PAC 혼합조로 순환되도록 운전하였다. 고도정수처리공정 현장 적용 결과를 Table 3 및 Fig. 5-6에 나타내었다. Mode 1에서는 기존 재래식 정수처리공정인 취수정, 착수정, 모래여과, 정수지로 이루어져 있다. Mode 1에서 TOC 제거특성은 최소, 최대, 평균 유출농도가 각각 0.973, 1.543, 1.284 mg/L를 나타냈으며, Geosmin의 경우 최소, 최대, 평균 유출농도가 20.0, 72.0, 43.7 ng/L를 보였다. Mode 2는 F/A공정을 단독으로 운전하였으며, TOC 제거특성은 최소 0.504, 최대 1.341, 평균 1.036 mg/L의 유출농도를 나타냈다. Geosmin 유출농도는 최소, 최대, 평균이 각각 10.0, 18.0 13.5 ng/L로 관측되었다.

[Table 3.] Results of pilot plant test

Results of pilot plant test

[Fig. 5.] Results of TOC removal in pilot plant.

[Fig. 6.] Results of Geosmin removal in pilot plant.

F/A공정을 단독으로 운전하였을 경우 기존 재래식 정수처리공정에 비해 TOC, Geosmin 제거효율이 높았으며, Geosmin의 경우 먹는물 수질감시항목 권고기준인 20 ng/L 이하를 만족하는 것으로 나타났다.

PAC+Membrane+F/A 복합공정은 운전한 결과 TOC와 Geosmin의 최소, 최대, 평균 유출농도가 각각 0.621, 0.892, 0.732 mg/L 및 0, 6.0, 2.4 ng/L로 나타났다. 재래식 정수처리공정 및 단독 F/A공정과 제거특성을 비교한 결과 TOC는 Lab. scale test 결과에서 도출된 1.0 mg/L 이하를 만족하였으며, Geosmin의 경우에도 권고기준을 만족하는 결과를 보였다.

MF 막 분리 공정에서 분말활성탄을 이용한 자연유기물 제거에 관한 연구에서 PAC+MF로 구성된 정수처리공정에서 75~84%의 높은 제거율을 나타낸다고 보고하고 있다(Kim and Seo, 2011). Maria et al. (2005)은 일반적인 MF와 UF막의 공극크기는 0.01~0.1 μm 정도이므로 용존유기물질(0.001~0.1 μm)에 대한 제거는 분말활성탄을 이용한 흡착 등 전처리 공정이 필요하다고 연구에서 밝히고 있어 PAC 전처리에 대한 본 연구내용을 뒷받침해 주고 있다. NOM은 정수처리 시 염소와 같은 산화제 혹은 소독제와 반응하여 인체에 잠재적 위험이 되는 소독부산물을 생성시키기 때문에 소독부산물을 제어할 수 있도록 자연유기물의 제거는 반드시 필요하며(Nishijima and Speitel, 2004), Oh et al. (2003)의 연구에서는 기존 재래식 정수처리공정에서 NOM 제거율을 향상시킬 필요성이 있다고 보고하고 있어 안정성이 보장되어야 하는 중·소규모 정수장에도 고도정수처리공정 적용이 필요할 것으로 판단된다. 이에 따라 소독부산물 제어를 위한 NOM 및 이·취미물질 제거를 위해 PAC+Membrane+F/A가 결합된 복합공정을 적용하는 것이 가능할 것으로 사료된다.

본 연구에서는 조류발생에 따른 NOM 제거와 소독부산물을 제어하기 위해 PAC+Membrane+F/A가 결합된 고도정수처리공정의 적용 가능성을 평가하고자 하였다. 이에 따라 Lab. scale test를 통해 NOM 제거를 위한 최적 PAC 주입량을 도출하였으며, 먹는물 수질감시항목 권고기준 이내로 소독부산물을 제어하기 위해 NOM 최대 잔류농도를 확인하였다. 또한 Pilot plant 운전에서 기존 공정과의 비교를 통해 고도정수처리공정의 적용 가능성을 평가하였으며, 다음과 같이 결론을 도출하였다.

1) 조류발생에 따른 NOM과 Geosmin의 제거는 기존 재래식 정수처리공정으로 먹는물 수질감시항목 권고기준 이하를 준수하기 어려우며, 단독 F/A공정은 Geosmin 제거가 가능하지만 NOM 제거는 어려운 것으로 나타났다.

2) PAC+Membrane+F/A 복합공정을 구성할 경우 TOC 초기농도 5 mg/L에서 THMs 0.1 mg/L 이하를 유지하기 위한 최적의 PAC 주입량은 20 mg/L가 적절할 것으로 판단되며, 소독부산물 생성을 억제하기 위해 PAC 전처리가 필요할 것으로 사료된다.

3) 조류 대량발생 시 여과지 막힘 현상과 염소 주입에 따른 소독부산물 생성 등의 문제는 PAC+Membrane+F/A 복합공정 적용으로 제어가 가능할 것으로 사료되며, 본 연구의 결과가 먹는 물 수질기준을 준수하기 위한 하나의 대안이 될 수 있을 것으로 판단된다.