Recent studies for heavy metal stabilization in soil were mainly focused on finding out new materials and its efficiency. But, such a stabilization method can cause disturbance to soil, leading improper environment for agriculture. The object of this study was to demonstrate the effect of the incorporation of green manure crops on heavy metal-contaminated soil.
Soil contaminated with heavy metals was collected from the agricultural soils affected by the abandoned mine. Lime stone was selected and treated to contaminated soil. Three kinds of legume green manure crops; Alfalfa (
The C/N ratio of three green manures was low, indicating fast decomposition rate, resulting in nitrogen supplement, consequently. Considering the point that the soil was used for agricultural purpose, it was recommended that hairy vetch and red clover were preferred. Nevertheless, the heavy metal availability was also increased. Thus, it seemed that further study was needed to confirm that how long maintain a phenomenon.
국내에 전국적으로 산재해 있는 1,000여개소의 휴⋅폐광산은 우리나라에서 가장 큰 토양 중금속 오염원으로, 광산 주변에 위치한 농경지 오염과 농작물을 통한 섭취로 인간의 건강을 위협하고 있다(Kim
녹비작물은 비료성분이 풍부하여 유기질비료로 사용되는 작물이다. 여러 종류의 녹비작물들 중 특히 대기 중 질소를 고정하는 능력이 우수하다고 알려져 있는 두과 녹비작물은 화학비료 시비 저감 및 농경지 생태계에서의 양분 순환에 중요한 역할을 하는 것으로 알려져 있다(Yasue, 1991; Jeon
식물안정화(Phytostabilization)란 식물정화방법(Phytore mediation)의 하나로 식물을 이용하여 환경에서의 오염물질의 생물유효도(Bioavailability)를 저감 시키는 방법이다(Salt
따라서 본 연구는 화학적 안정화 처리 중금속 오염 토양에서 두과 녹비작물의 적용이 토양 화학성에 미치는 영향과 그 적용 가능성을 확인하기 위하여 수행하였다.
본 실험에 사용된 토양은 경상북도 봉화군 법전면 풍정리에 위치한 밭 토양으로 인근 풍정광산의 영향을 받아 비소, 카드뮴, 납, 아연으로 오염된 곳이다. 채취한 토양은 풍건 후 2 mm 체로 걸러서 실험에 사용하였으며 토양의 기본 화학적 특성을 Table 1에 나타내었다. 공시토양의 pH가 산성인점을 고려하여 석회석(Lime stone, Junsei Chemical, Tokyo, Japan, 98%+)을 복원을 위한 안정화제로 선정하였다. 석회석 시용 후 토양 안정화를 목적으로 질소고정능력이 우수한 두과 녹비작물을 이용하였으며 작물 간의 비교를 위하여 알팔파(
[Table 1.] Selected chemical properties and heavy metals concentration of experimental soil
Selected chemical properties and heavy metals concentration of experimental soil
녹비작물의 재배를 위하여 200 mm × 150 mm × 100 mm 규격의 polyethylene box를 7개 준비하여 하나는 대조구로 사용하였으며 그 중 3개에는 석회석을 2%로 처리한 토양을 각각 5 kg 씩 넣었으며 나머지 3개에는 공시토양만을 넣었다. 1주 간의 aging 이후 대조구를 제외한 6 개에는 하나의 작물 종을 공시토양과 석회석 처리구에 각각 직파로 파종하였으며 그 량은 정부에서 지원해주는 종자의 파종량 기준을 따랐으며(1 ha 당 알팔파 25 kg, 레드클로버 25 kg, 헤어리베치 60 kg). 작물의 재배는 유리온실에서 1달 동안 진행되었다. 재배가 종료되었을 때 각 녹비작물을 전량 수확하여 생중량을 측정한 뒤 원소분석과 중금속 흡수량 분석을 위한 시료 일부를 채취한 후 나머지는 전량 2 mm 이하로 절삭하여 토양에 3% 수준으로 환원하고 1달 동안 aging을 하였으며 그 aging 조건은 재배 시 조건과 동일하다.
공시 토양의 기본 화학성과 녹비 재배 및 환원에 따른 토양 특성의 변화를 확인하기 위하여 토양시료를 녹비 종자 파종전, 녹비 수확 시, 녹비 환원 1달 후 까지 총 3회 채취하였다. 채취한 토양 시료는 풍건하여 2 mm 체로 걸러 분석에 사용하였다. 토양의 pH와 전기전도도(Electrical conductivity, EC)는 증류수를 1:5 비율로 한 시간 교반한 후 측정하였다(Thermo Orion 920A). 토양 내 유기물의 함량은 Walkely-Black 법(Nelson and Sommers, 1996)으로, 총 질소는 농업과학기술원 토양 및 식물체 분석법을 따랐다(NIAST, 2000). 토양의 중금속 총 함량을 측정하기 위해 왕수(Aqua regia)를 이용하여 습식산화 시킨 후 그 여액 중 중금속 함량을 Inductively Coupled Plasma - Optical Emission Spectrometer(730 Series, Agilent)로 측정하였다. 토양 특성의 변화를 확인하기 위하여 토양 pH, 전기전도도, 무기태질소(NH4++NO2-+NO3-), 중금속 생물유효도를 분석하였다. 토양 내 무기태 질소는 토양의 비옥도의 변화를 확인하기 위해 농업과학기술원 토양 및 식물체 분석법(NIAST, 2000)에 따라 분석하였고, 토양 중금속의 생물유효도를 검정하기 위하여 Mehlich-3 침출법을 이용하였다. 토양 2 g을 20 mL 혼합 용액(pH 2.3, 0.2 M CH3COOH + 0.25 M NH4NO3 + 0.015 M NH4F + 0.13 M HNO3 + 0.001 M EDTA)으로 5분간 교반한 후 Whatman No.42(pore size 2.5μm) 여과지로 거른 여액 내 중금속을 Inductively Coupled Plasma - Optical Emission Spectrometer(730 Series, Agilent)로 측정하였다(Mehlich, 1984). 수확한 식물체의 총 질소(Total nitrogen, T-N)와 총 탄소(Total carbon, T-C)는 원소분석기(Flash EA 1112 Series, CE Instruments)를 이용하여 정량하였다. 식물체 내 중금속 농도를 측정하기 위하여 질산과 과산화수소를 이용해 블록 분해기로 분해한 후 여액 중 중금속을 Inductively Coupled Plasma - Mass Spectrometer (Agilent 7700x, Agilent)로 측정하였다. 토양과 식물체 중금속 분석의 정확도를 검증하기 위하여 표준시료(heavy metals in a light sandy soil BCR No 142, White clover BCR No 402)를 이용하였다.
녹비작물의 뿌리 활착(Rootage)능력은 식물의 원활한 정착 및 생육뿐만 아니라 토양의 물리적 안정화 측면에서 매우 중요하다. 따라서 본 연구에 사용된 3 종류의 녹비 작물간의 초기 생육 시 뿌리 활착 능력을 비교하기 위하여 20% Hoagland’s solution을 이용한 사경재배(Sand culture) 실험을 수행하였다(Hoagland and Arnon, 1950). 지름 70 mm, 높이 50 mm의 polyethylene box에 sea sand(Junsei Chemical, Tokyo, Japan, 15-20 mesh) 150 g 넣고 종자를 10개 씩 파종하였으며 한 작물 당 15개의 box를 준비하였다(총 36개의 box). 증류수를 넣고 암실 20℃의 저온 배양기(Low temperature incubator)에서 발아시킨 후 배양실로 옮겨 4주간 재배하였으며, 140 ± 5 μmol/m2/s1 광도와 주간(16시간, 24 ± 1℃), 야간(8시간, 18 ± 1℃)의 광주기 재배조건에서 실시되었다. 재배 중인 각 작물을 3일, 그 후로 1주일 간격으로 한 종류의 작물 당 3 box 씩 무작위로 선택하여 분석에 사용하였다. 뿌리활착은 작물의 뿌리 신장(Root elongation)으로 평가하였으며 수확한 식물체의 뿌리는 증류수로 세척하고 스캐너를 이용하여 촬영한 후 이미지 분석 프로그램(WinRhizo 5.0a, Regent, Canada)으로 뿌리 길이를 측정하였다. 각 작물 뿌리의 길이는 하나의 반복구에서 10 개체들의 뿌리 총 길이의 합으로 측정하였다.
본 실험에 사용한 토양의 기본 화학적 특성과 중금속의 총 함량을 Table 1로 나타내었다. 경상북도 봉화에서 채취한 중금속 오염토양은 pH가 6.01로 약산성을 띠었다. 유기물함량과 총 질소는 각각 1.42%와 0.18%로 나타났다. 토양의 비소와 중금속의 총 함량을 토양환경보전법 상 토양 내 오염물질 우려기준 및 대책기준과 비교해 볼 때, 비소(As), 카드뮴(Cd), 납(Pb), 아연(Zn)에 대해 모두 우려기준(As, 25; Cd, 4; Pb, 200; Zn, 300 mg/kg)을 초과하였으며, 특히 As와 Pb은 대책기준(As, 75; Pb, 600 mg/kg)까지 초과하여 중금속에 의한 토양 오염이 매우 심각한 것으로 나타났다. 실험에 사용한 토양이 농경지로 사용되어오고 있어서 작물을 통한 중금속의 체내 유입 가능성과 그 위해성을 고려해 볼 때 대책이 시급한 것으로 판단된다.
실제 중금속 오염 토양 현장에서 진행되는 중금속 안정화 복원의 안정화제를 선발할 때, 토양이 약산성인 점을 고려하여 토양 pH 상승에 따른 중금속 안정화를 목표로 대표적인 안정화제인 석회석을 2%로 처리하고 3 종류의 녹비작물 재배 실험을 4주간 진행하였다. 재배 결과 석회석을 안정화제로 처리하였을 때 3 종류의 녹비작물에서 모두 그 생중량이 증가하였다(Table 2). 안정화 처리에 따른 생중량의 증가는 석회석 무처리구 대비 레드클로버가 143%로 가장 높게 나타났으며 헤어리베치(126%), 알팔파(104%) 순이었다. 또한 석회석을 처리하였을 때 토양의 pH는 8을 초과하였고(Table 3), 3종류 녹비작물 모두에서 As, Cd, Pb, Zn의 흡수량은 모두 감소하였다(Table 2). 석회석의 주된 성분인 Ca은 pH 7-9 조건에서 As를 안정화하는 것으로 알려져 있다(Sadiq, 1997). 따라서 석회석을 처리할 때 pH가 8이상으로 증가하여 Ca에 의한 As의 유효도가 감소하고 그에 따라 녹비 작물의 흡수량도 감소한 것으로 판단된다. Cd, Pb, Zn과 같은 양이온성 중금속은 토양 pH가 증가함에 따라 토양입자에서 나오는 수소이온 자리에 흡착하여 토양 내에서의 이동성과 유효도가 감소하는 것으로 알려져 있다(Kim
[Table 2.] Fresh weight and chemical properties of green manures
Fresh weight and chemical properties of green manures
Changes in chemical properties and extractable trace elements concentration from soil before seeding (0 week), after cultivation of green manures (4 weeks), and after green manures return to soil (8 weeks)
3 종료의 두과 녹비작물 체 내 총 질소와 총 탄소의 함량을 분석한 결과 작물 종간에 확연한 차이는 없었다(Table 2). C/N율은 헤어리베치(10.4)가 가장 높았으며, 레드클로버(9.4), 알팔파(8.9) 순서였다. 특히 헤어리베치의 C/N율은 Jeon 등(2011a)의 연구에서 사용된 헤어리베치의 C/N율인 10.1과 매우 유사하게 나타났다. 녹비작물의 분해와 그에 따른 질소의 방출은 식물체의 질소함량과 C/N율과 밀접한 관련이 있으며 C/N율이 높아질수록 녹비로부터의 질소 방출속도가 늦어지는 것으로 알려져 있다(Seo
녹비의 재배 전(0 week)과 녹비의 재배 종료 후 토양에 3% 수준으로 환원하고(4 weeks), 환원 4주 후(8 weeks)에 토양 화학성의 변화를 확인하였다(Table 3). 그 어떤 작물의 재배와 환원 진행되지 않은 대조구(No plant)의 경우 토양의 pH는 석회석을 처리하였을 때 증가하였으며 8주가 지나도 pH 상승효과는 지속되었다. 토양의 EC, 무기태질소의 함량에 소폭의 변화는 있었으나 크지는 않았으며, 토양 중금속의 생물 유효도를 확인하기 위한 Mehlich-3 침출 결과 역시 중금속 유효도의 큰 변화는 관찰되지 않는 것으로 나타나 대조구의 결과를 미루어보아 8주간의 실험에 영향을 미친 요인은 없었던 것으로 판단된다.
알팔파, 헤어리베치, 레드클로버를 오염토양(Control)에 환원하고 4주간의 aging 결과 토양의 pH가 모든 작물에서 증가하였다(알팔파, 헤어리베치, 레드클로버의 경우 각각 5.89, 5.92, 5.71에서 7.33, 7.88, 7.98로 증가). 약산성 토양에서 유기물인 녹비작물의 환원은, 유기음이온(Organic anions)을 무기화하여 토양 내 H+를 제거하여 상대적으로 토양의 pH 를 증가시킨 것으로 판단된다(Helyar, 1976; Kim
4주간 알팔파, 헤어리베치, 레드클로버를 재배하는 과정에서 토양 무기태질소가 다량 감소하였다(Table 3). 석회석 무처리구를 기준으로 알팔파, 헤어리베치, 레드클로버 처리구에서 무기태질소가 재배 전(0 week)과 대비하여 재배 후(4 weeks)에 각각 76%, 80%, 94% 감소하였다. 이러한 감소는 녹비작물이 생장에 필요한 질소를 뿌리를 통해 흡수한데에 기인한 것으로 보이며, Seo 등(2000)도 헤어리베치를 재배함에 따라 토양 내 NO3-N가 감소하는 것을 확인하였다.
반면 녹비를 토양에 환원하고 4주간의 aging이 종료되었을 때(8 weeks)에는 알팔파의 석회석처리구, 헤어리베치와 레드클로버의 석회석 무처리구와 처리구에서 무기태질소가 증가하였다(Table 3). 무기태질소의 증가량은 레드클로버가 환원 시(4 weeks)대비 증가량이 가장 컸으며(석회석 무처리구, 75%), 헤어리베치(석회석 무처리구, 19%)와 알팔파(석회석처리구, 22%)는 유사한 증가량을 나타냈다. 미생물에 의한 유기태질소의 무기화 작용은 C/N율이 낮은 경우(25 이하)에 빠르게 진행되기 때문에, C/N율이 낮은 세 종류의 두과 녹비작물(8.9–10.4)이 토양 환원 후 미생물에 의해 분해되어 토양 무기태질소 함량을 증가시킨 것으로 판단된다(Lee
토양에서 식물 양분 유효도 검정을 위해 개발된 Mehlich-3 침출 방법은 최근에 토양 중금속의 생물 유효도 검정에도 이용되고 있으며(Mehlich, 1984; Zhang
오염토양의 복원 직후 식물을 이용하여 토양의 물리적 안정화에는 식물의 초기 뿌리 활착 능력이 매우 중요하며, 3 종류의 녹비작물 종 간 뿌리 활착 능력을 비교하기 위하여 사경 재배를 통한 뿌리 생장 실험을 수행하였다(Fig.1). 발아 1주일 까지는 3 종류의 녹비작물의 뿌리 생장은 비슷한 수준으로 나타났으나, 2주차부터는 헤어리베치의 뿌리 생장이 급격히 증가하였다. 3주차와 4주차에도 모두 뿌리가 자랐으나 그폭이 크지는 않았으며 모든 작물에서 뿌리 생장이 안정기에 접어들었고 실험 종료 시에도 헤어리베치의 뿌리 발달이 약 2배 이상으로 높게 나타났다. 일반적으로 식물의 뿌리 생장은 유도기(Lag phase), 대수증식기(Exponential phase), 선형증식(Linear phase), 안정기(Stationary phase)를 거치는 시그모이드 곡선(Sigmoid curve) 형태를 따르는 것으로 알려져 있으며(Erickson, 1976; Shen and Galston, 1985; Silk, 2002; Yin
본 연구는 중금속으로 오염된 농경지 토양에 안정화처리를 하였을 때 야기될 수 있는 토양 비옥도 저하를 방지하고 동시에 토양 환경 안정화를 위해 녹비작물 3 종을 선발하여 비교 실험하였다. 더 나아가 녹비작물의 실제 현장 적용을 위 해서는 본 연구에서 수행된 실험 결과뿐만 아니라 추가 정보도 반드시 필요하다.
두과 작물의 낮은 C/N율은 녹비로써 적용 가능성을 높여 준다. 호밀과 같이 C/N율이 높은 작물을 환원할 경우 토양 질소결핍을 야기할 수 있으나 C/N율이 낮은 두과 녹비작물을 활용할 경우 분해가 용이하여 다음 작부에 악영향을 끼칠 가능성이 매우 적다(Kim
알팔파는 오래전부터 사용되어온 사료작물로 다른 두과 녹비작물과 같이 C/N율이 낮아 토양에 적용 할 때 질소 공급이 용이하고 토양 유기물함량 증가와 토양 보존 측면에서 추천되어질 수 있다(Yoo
헤어리베치는 알팔파와 레드클로버와는 다르게 덩굴성으로 자라는 생태적 특성으로 다른 잡초의 발아와 초기 생육을 억제함으로써 잡초관리에 용이한 것으로 알려져 있다(Lee
국내에서 크림손클로버(
본 연구는 3 종류의 두과 녹비작물(알팔파, 헤어리베치, 레드클로버)을 안정화제가 처리된 중금속 오염 토양에 적용 할 때 토양 특성의 변화를 확인하고 실제 그 적용 가능성을 확인하기 위하여 수행하였다. 3 작물 모두 C/N율이 낮아 빠른 분해에 따른 질소 공급이 가능한 것으로 나타났다. 실제 환원 시 레드클로버가 가장 빠른 분해와 질소 공급 능력을 보여주었으며 알팔파와 헤어리베치는 그 속도가 상대적으로 더딘 것으로 나타났으나 그 차이가 크지는 않았다. 녹비의 환원에 따른 토양 유기물 증가는 토양 중금속의 유효도를 증가시켰으며, 작물 별 뿌리의 발달은 헤어리베치에서 가장 높게 나타났다. 안정화 복원 대상지가 농경지라는 점과 본 연구 결과를 종합해볼 때, 알팔파보다는 헤어리베치와 레드클로버를 녹비작물로 선발하는 것이 적합해 보인다. 한편 토양 환경이 척박하고 토양유실이 우려될 때에는 헤어리베치가 가장 추천된다. 하지만 녹비 환원 시 중금속 유효도 증가가 확인되었으며 이러한 현상이 다량의 유기물 투입에 따른 초기의 일시적 또는 지속적으로 나타나는 지와 실제 작물 재배 시 작물로의 전이량 증가에도 영향을 미치는 지에 대한 후속 연구가 필요해 보인다.